竟博官網(wǎng)登錄石化產(chǎn)品???★,精細(xì)化學(xué)品???★!jbo競(jìng)博全站???★,jbo競(jìng)博體育產(chǎn)品中心???★,競(jìng)博JBO電競(jìng)???★!共沸混合物的分離是極其重要和困難的???★,因?yàn)樗荒芡ㄟ^常規(guī)蒸餾得到高純的單組分???★。例如???★,苯和甲醇廣泛用于精細(xì)化學(xué)品和藥物的合成過程???★,是常見的共沸混合物寵妃易孕系統(tǒng)???★。目前它們的分離通常采用萃取蒸餾???★,這既高能耗且不環(huán)保???★。吸附是一種潛在的高效分離方式???★,但對(duì)共沸混合物報(bào)道的例子卻很少???★。
鑒于甲醇和苯具有類似的高沸點(diǎn)???★,它們均具有較強(qiáng)的物理吸附???★,因此傳統(tǒng)的多孔吸附劑很難實(shí)現(xiàn)較高的熱力學(xué)選擇性???★。相比與傳統(tǒng)的多孔材料???★,金屬有機(jī)框架(MOF)或稱多孔配位聚合物(PCP)常表現(xiàn)出獨(dú)特的柔性???★。其中開孔(pore-opening)柔性表現(xiàn)為選擇性地被特定分子吸附誘導(dǎo)開孔???★,但若開孔的尺寸控制不好???★,很容易發(fā)生共吸附???★,選擇性較低???★。另一方面???★,門控(gating)柔性同樣可以選擇性地被特定分子開門???★,但門控能壘很難控制???★。
近日???★,中山大學(xué)周東東/林銳標(biāo)/張杰鵬等人進(jìn)一步發(fā)展客體主導(dǎo)的門控原理???★,結(jié)合特定的客體誘導(dǎo)開孔和客體配位的門控行為???★,實(shí)現(xiàn)了醇/苯的分子篩分???★。相比于傳統(tǒng)的門控過程???★,這里采用配位的客體醇為“門”???★,可以阻礙苯分子的擴(kuò)散和共吸附???★。
圖1 常見孔結(jié)構(gòu)在單組分和混合組分的吸附分離行為(圖片來源???★:J. Am. Chem. Soc.)
首先???★,作者使用少量甲醇/水溶劑(1.8 L kg MOF–1)便可以成功制備出公斤級(jí)的便宜(228 CNY kg–1)的鈣基MAF材料(MAF-58)???★。得益于可逆的醇配位以及開孔效應(yīng)競(jìng)博電競(jìng)平臺(tái)下載安裝官網(wǎng)???★,MAF-58可以吸附甲醇???★,而完全不吸附苯???★,實(shí)測(cè)選擇性接近10000???★,且多次吸附–脫附循環(huán)過程中選擇性一直保持穩(wěn)定???★。而且???★,在液相柱穿透實(shí)驗(yàn)中???★,單次吸附過程可獲得超高純度的苯(99.97%+)???★,脫附過程還可獲得超高純度的醇(99.99%+)???★。此外???★,除了甲醇/苯混合物???★,乙醇/苯和丙醇/苯的分離也達(dá)到了類似分子篩分的效果???★。
圖2(a)吸附等溫線???★;(b)吸附動(dòng)力學(xué)???★;(c)吸附選擇性以及(d)液相穿透曲線(圖片來源???★:J. Am. Chem. Soc.)
與此同時(shí)???★,單晶/粉末X射線衍射揭示了甲醇吸/脫附導(dǎo)致的單晶到單晶結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變???★,并觀測(cè)到過程中配位鍵的斷裂和重組???★。分子動(dòng)力學(xué)模擬表明???★,甲醇和苯均可以在孔道中擴(kuò)散???★,但甲醇配位占據(jù)孔窗位置后???★,可充當(dāng)“門板”對(duì)后續(xù)進(jìn)入的苯/甲醇客體產(chǎn)生門控效應(yīng)???★,甲醇的擴(kuò)散有所減弱寵妃易孕系統(tǒng)???★,而苯的擴(kuò)散完全被禁阻競(jìng)博電競(jìng)平臺(tái)下載安裝官網(wǎng)???★。
客體配位的門控原理不僅適用于吸附分離???★,實(shí)現(xiàn)液體共沸物的分子篩分???★,可能還適用于膜分離???★。此外???★,便宜易得的原料采用綠色合成方法可大批量制備MOF???★,有利于推進(jìn)工業(yè)應(yīng)用進(jìn)程???★。
文章第一作者為中山大學(xué)博士研究生周牧陽???★,通訊作者為周東東副教授競(jìng)博電競(jìng)平臺(tái)下載安裝官網(wǎng)???★、林銳標(biāo)教授和張杰鵬教授???★。該研究工作得到了國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目的支持寵妃易孕系統(tǒng)???★。
周東東???★,副教授???★,博士生導(dǎo)師???★,2016年畢業(yè)于中山大學(xué)獲博士學(xué)位(導(dǎo)師為張杰鵬教授)???★;后以特聘副研究員身份在陳小明&張杰鵬教授團(tuán)隊(duì)開展科研工作???★;2019年起任中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院副教授???★;目前研究興趣為動(dòng)態(tài)/柔性多孔材料及其在吸附分離???★、催化等方面的應(yīng)用???★;參與編纂專著兩部???★,已發(fā)表學(xué)術(shù)論文70余篇???★,H指數(shù)28???★,其中以第一/通訊作者在Nat. Mater.???★、Sci. Adv.???★、JACS (2篇)???★、Angew. Chem. Int. Ed. (3篇)???★、CCS Chem.等國內(nèi)外知名期刊上發(fā)表論文28篇???★;主持國自然面上???★、青年基金等5個(gè)項(xiàng)目???★,并于2021年入選美國化學(xué)會(huì)Cryst. Growth Des.新銳科學(xué)家競(jìng)博電競(jìng)平臺(tái)下載安裝官網(wǎng)???★,2024年入選廣東省省級(jí)人才計(jì)劃???★。
張杰鵬???★,教授???★,博士生導(dǎo)師???★,2005年畢業(yè)于中山大學(xué)獲博士學(xué)位???★,2005?2007年在日本京都大學(xué)從事博士后工作???★,2007年至今在中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院工作???★,歷任副教授寵妃易孕系統(tǒng)???★、教授???★、博士生導(dǎo)師???★;從事配位聚合物等分子基晶態(tài)多孔材料的設(shè)計(jì)合成與功能研究???★,在Science???★、Nat. Mater.寵妃易孕系統(tǒng)???★、Nat. Commun.???★、Chem寵妃易孕系統(tǒng)???★、JACS???★、Angew. Chem.等期刊上發(fā)表論文160多篇???★,H指數(shù)72???★。2011年獲中國化學(xué)會(huì)青年化學(xué)獎(jiǎng)???★,2012年獲國家杰出青年科學(xué)基金???★,2015年入選長江學(xué)者特聘教授???★,2016年獲政府特殊津貼???★,2019年獲中國青年科技獎(jiǎng)和廣東省自然科學(xué)獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)(第一完成人)競(jìng)博電競(jìng)平臺(tái)下載安裝官網(wǎng)???★,2020年獲科學(xué)探索獎(jiǎng)???★,并多次入選全球高被引科學(xué)家名錄???★。
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